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     受阻胺光穩定劑(HALS)是20世紀70年代末研制開發出的新型光穩定劑，已成為全球光穩定劑的主導產品[1、2]。其中，國外20世紀90年代初推出的GW一94 是目前世界HALS性能最為優異的品種之一[3]。除具有一般HALS優秀的光穩定作用以外[4]，因其分子結構具有紫外線吸收官能團和抗氧化官能團，
沒有易被水解的酯基，而具有高效、添加量少、熱穩定性好、耐水解、抗抽提性好、無毒害等優點，被廣泛應用在農膜等農塑制品、家用電器、汽車及食品包裝材料中，是僅有的通過美國FDA批準可用于食品包裝材料的助劑之一[5、6]。因而它的合成工藝倍受人們關注。目前，瑞士Ciba—Gergy精化有限公司是GW-944生產最好的公司。國內雖然對GW-944的合成進行了大量的研究，但始終未能解決GW-944相對分子質量分布寬，透光率低等致命問題，無法滿足客戶需求。作者在原有工作基礎[7]上對GW-944 的合成工藝進行了進一步研究，提出合成GW-944的3條工藝路線，從根本上解決了相對分子質量分布寬，透光率差的問題，為GW-944在國內的工業生產提供丁依據。
    1 實驗
    1．1 主要儀器
    300 MHz核磁共振儀(美國Varian公司)；ZAB—HS型質譜儀(英國VG公司)；1515型凝膠色譜儀(美國Waters公司)；VIS 7220分光光度計(北京分析儀器廠)；數字顯微熔點測定儀(天津大學精密儀器廠)。
    1．2 合成
    1．2．1 改進的兩步法合成法        
             
    1．2．3 四步法合成法
    中間體I、Ⅱ的合成過程如上所述。
              
    2 討論
    2．1 3條合成路線的設計
    影響GW-944產品質量及其應用性能的主要因素是相對分子質量大小、分布和透光性能。相對分子質量過低，GW-944易揮發、耐溶劑抽提和耐熱性差。相對分子質量過高，將影響GW-944在高分子材料中的遷移擴散，不利于GW-944分子由制品內部向表面進行有效補充，影響其光穩定活性的充分發揮。相對分子質茸的分布范 影響其透光性能，相對分子質暈分布越窄，產品的透光性就越好，所以提高產品質量的關鍵就是要控制其相對分子質量的大小及分布范圍。國內生產廠家對此進行了大量研究工作，但始終未能解決GW-944相對分子質量分布寬，透光率低的缺點。作者通過在不同條件下分步取代二聚氯氰環E的3個氯原子，有效控制了GW-944合成過程 {1的聚合反應程度，達到了控制相對分子質量分布的目的，從而提高了產品的透光性能。經研究，確定了3條合成GW 一94 的反應路線，即三步法合成路線、改進的兩步法合成路線和四步法合成路線。
    2．1．1 三步法合成
    此合成路線的設計已在文獻[7]中進行了詳細介紹。
    2．1．2 改進的兩步法合成路線
    傳統的兩步法合成路線先合成中間體I，然后I再與己二胺哌啶聚合，三聚氯氰環上第二個氯和第三個氯的取代在一鍋內完成。由于這樣的合成工藝不能很好控制聚合過程，所得產品GW一944的相對分子質量分布范圍寬．雜質多，透光率較低，達不到產品要求的標準。作者對此進行了改進，參考K型活性染料的生產[8]，通過對聚合過程進行階段性升溫，控制了三聚氯氰環上第二個氯和第三個氯的分步取代，有效控制了GW-944的相對分子質量，提高了產品的透光度。
    2．1．3 四步法合成路線
    參考相關的專利合成方法 ：[9-12]技改進的兩步法和三步法合成工藝，作者設計了合成GW-944的四步法路線．即分別合成聚合單體Ⅱ和Ⅲ，然后再通過縮合反應得到目標產品，這樣就把復雜的聚合反應拆分成獨立的合成反心來完成，在反應過程中很容易控制聚合反成的程度，從而控制產品的相對分子質量分布。
    2．2 3條路線結果對比
    目前國外生產GW-944最好的汽 精細化I：仃限公司，其生產的GW 一94 相對分子質鍵控制在2400～3000，425 Bin透光率95％，450 Bin透光率95％ 經研充確立了3條合成GW-944的反應路線，對其工藝條件進行廠優化，町減少三聚氯氰在反應中的水解程度，消除雜質影響，小僅控制了產品相對分子質量范同．同時也提高丁產品的透光性能。作者對3條反應路線的原料消耗及最終產品質的指標進行了對比，結果見表1。

        由表1可以看出，3條路線合成的GW-944，平均相對分子質量都控制在2400～3000，而且在425 nm、450 nm波數下的透光率都得到了很大提高，均大于97％，達到了汽巴公司生產的GW一94 的質量指標。由此可見，在不同條件下逐步取代三聚氯氰環上的3個氯原子，能有效控制GW-944合成過程中的聚合反應程度，達到控制相對分子質量分布的目的，從而提高了產品的透光性能。綜合比較．由于改進的兩步法合成路線操作簡便，生產工藝流程短，產品質量好控制，三廢少，易于處理，更有利于實現 業化生產。
    3 結論
    通過實驗研究發現，以三聚氯氰、叔辛胺和己二胺哌啶為原料，通過改進的兩步法合成路線、三步法合成路線和四步法合成路線，合成受阻胺光穩定劑GW-944是可行的。實驗證明，采用這3條路線能有效控制產品的相對分子質量分布，其透光性能也得到了很大提高，達到國外同類產品的水平。由于改進的兩步法合成路線操作過程簡單，更有利于實現GW-944的工業化生產。